Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. adalah salah satu produsen dan pemasok solusi lithium aluminium hidrida cas 16853-85-3 yang paling berpengalaman di Cina. Selamat datang di grosir solusi lithium aluminium hidrida berkualitas tinggi cas 16853-85-3 untuk dijual di sini dari pabrik kami. Pelayanan yang baik dan harga yang wajar tersedia.
Rumus kimia dariSolusi Litium Aluminium Hidrida(LAH) adalah LiAlH ₄ yang merupakan senyawa anorganik yang tersusun dari litium (Li), aluminium (Al), dan hidrogen (H). Dalam strukturnya, atom aluminium dikelilingi oleh empat atom hidrogen, membentuk konfigurasi tetrahedral, sedangkan ion litium terikat pada anion [AlH ₄] ⁻ melalui ikatan ionik. Struktur unik ini memberi LAH reaktivitas yang sangat tinggi.
Ini menunjukkan kelarutan yang baik dalam pelarut non-proton polar, yang disebabkan oleh kemampuan interaksi antara molekul pelarut dan LAH. Pelarut non proton polar menstabilkan pasangan ion LAH melalui solvasi, sehingga mendorong pembubaran. Larutan ini dapat mereduksi ester, asam karboksilat, asil klorida, aldehida, keton, dll. menjadi alkohol yang sesuai. Misalnya, etil asetat direduksi menjadi etanol dalam larutan LAH/THF. Senyawa nitro, nitril, dan Amida dapat direduksi menjadi amina. Misalnya, nitrobenzena direduksi menjadi anilin. Dalam kondisi tertentu, LAH dapat mereduksi gugus fungsi tertentu secara selektif tanpa mempengaruhi bagian lainnya.
|
Kami dapat mengirimkan dengan nama asli! Litium Aluminium Hidrida, CAS 16853-85-3 Kode HS: 2850009090
Penjelasan untuk pengiriman nama asli: |
 |
|
Rumus Kimia |
AlH4Li |
|
Massa Tepat |
38 |
|
Berat Molekul |
38 |
|
m/z |
38 (100.0%), 37 (8.2%) |
|
Analisis Unsur |
Al, 71,09; H, 10,62; Li, 18.29 |
|
|
|
Solusi Litium Aluminium Hidrida(LiAlH ₄) adalah zat pereduksi yang sangat efektif dalam sintesis organik, dan pembuatannya memerlukan kepatuhan yang ketat terhadap prinsip-prinsip utama seperti lingkungan inert, kontrol suhu rendah, dan pemilihan pelarut.
Esensi Kimia dan Sifat Dasar
Struktur Molekul dan Aktivitas Reaksi
LiAlH ₄ terdiri dari ion litium (Li ⁺) dan anion tetrahedral [AlH ₄] ⁻. Atom aluminium terikat secara kovalen dengan empat atom hidrogen untuk membentuk pembawa hidrogen berenergi tinggi. Reduksibilitasnya yang kuat berasal dari polaritas ikatan hidrogen aluminium (dengan perbedaan elektronegativitas sebesar Δ χ=1.5), yang memungkinkan atom hidrogen membawa muatan negatif dan dengan mudah menyerang pusat bermuatan positif seperti karbon karbonil. Eksperimen telah menunjukkan bahwa LiAlH ₄ memiliki efisiensi reduksi lebih dari 98% untuk ester, asam karboksilat, dan asil klorida, yang jauh lebih tinggi dibandingkan dengan natrium borohidrida (NaBH ₄) isotermal dan zat pereduksi.
Keadaan fisik dan kelarutan
LiAlH murni ₄ adalah bubuk kristal putih, sedangkan produk komersial tampak abu-abu karena adanya sejumlah kecil unsur aluminium (0,5% -2%). Massa jenisnya 0,917 g/cm³ dan titik lelehnya 190 derajat C (sebelum terurai). Data kelarutannya adalah sebagai berikut:
Eter: 25-30 g/100g (25 derajat C), pelarut optimal
Tetrahydrofuran (THF): 13 g/100g, biasa digunakan di industri
Dimetoksietana (DME): larut sebagian (5-8 g/100g)
Dioksan: Hampir tidak larut (0,1 g/100g)
Polaritas pelarut (ε) dan kemampuan menyumbangkan elektron (DN) merupakan faktor kunci yang mempengaruhi kelarutan. Eter (ε=4.3, DN=20.0) membentuk ikatan koordinasi dengan Li ⁺ melalui pasangan elektron bebas atom oksigen, menstabilkan pasangan ion; Namun, kelarutan dioksan (ε=2.2, DN=15.1) berkurang secara signifikan karena polaritas yang tidak mencukupi.
Teknologi persiapan solusi
Metode sintesis kimia klasik
Rute litium hidrida aluminium klorida
Persamaan reaksi: 4LiH+AlCl3 → (C ₂ H ₅) ₂ O → LiAlH ₄+3LiCl
Langkah-langkah operasi:
Pra-perawatan: Di bawah perlindungan nitrogen, vakum bubuk litium hidrida (LiH) kering pada suhu 120 derajat C selama 2 jam untuk menghilangkan air yang terserap di permukaan.
Pemilihan pelarut: Gunakan eter anhidrat (kelembaban<50 ppm) as the reaction medium, with a boiling point (34.6 ° C) that facilitates subsequent distillation recovery.
Pengendalian reaksi: Tambahkan AlCl3 secara perlahan ke dalam suspensi LiH dan pertahankan suhu pada -10 derajat C hingga 0 derajat C. Reaksi eksotermik perlu dikontrol dengan penangas garam es.
Pasca pengolahan: Saring untuk menghilangkan endapan LiCl, konsentrasikan filtrat hingga konsentrasi LiAlH ₄ 2M, dan simpan dalam botol polietilen.
Optimalisasi hasil: Dengan menambahkan 0,5% tetraisopropil titanat (Ti (OiPr) ₄) sebagai katalis, hasil dapat ditingkatkan dari 82% menjadi 91%.
Metode sintesis kimia klasik
Metode perpindahan natrium aluminium (kelas industri)
Jalur reaksi:
Na + Al + 2H₂ →(500 derajat , 100 atm)→ NaAlH₄
NaAlH₄ + LiCl → THF→ LiAlH₄ + NaCl
Karakteristik proses:
Reaksi hidrogenasi-tekanan tinggi perlu dilakukan dalam bejana reaksi paduan titanium, dengan akurasi kontrol suhu ± 2 derajat C.
Reaksi perpindahan garam memerlukan penggunaan THF anhidrat (kelembaban<10 ppm) and the separation of NaCl through fractional crystallization.
Kemurnian produk kelas industri bisa mencapai 99,5%, namun biayanya 30% lebih tinggi dibandingkan metode sintesis kimia.
Rute katalitik baru
Sistem naftalena litium titanium tetraklorida
Mekanisme reaksi:
3,5g Li+32g naftalena+0.45ml TiCl ₄ → (H ₂, 1 atm) → LiH · Ti komposit
LiH·Ti + AlCl₃ →(C₂H₅)₂O→ LiAlH₄
Keuntungan:
Suhu reaksi turun ke suhu kamar (25 derajat C), mengurangi konsumsi energi sebesar 60%.
Katalis titanium mempersingkat waktu reaksi dari 24 jam menjadi 8 jam.
Pengotor titanium dalam produk kurang dari 0,1%, dan tidak diperlukan pemurnian tambahan.
Sintesis mekanokimia: LiH direaksikan langsung dengan AlCl3 dalam keadaan padat melalui ball milling berenergi tinggi (500 rpm, 2 jam), dengan hasil 78%. Metode ini cocok untuk kondisi-bebas pelarut, namun perlu mengatasi masalah keausan dan kontaminasi bahan tangki ball milling (seperti polytetrafluoroethylene).
Stabilitas solusi dan mekanisme degradasi
Kinetika dekomposisi termal
Solusi Litium Aluminium Hidridaperlahan terurai menjadi Li3AlH ₆ dan LiH pada suhu kamar, dengan orde reaksi 1,5 dan energi aktivasi Ea=102 kJ/mol. Pengotor logam transisi seperti titanium dan besi dapat meningkatkan laju dekomposisi sebanyak 5 kali lipat, sehingga bahan baku dengan kemurnian-tinggi (Fe<1 ppm, Ti<0.5 ppm) need to be used.
Efek pelarut
Sistem eter: Pada -20 derajat C, waktu paruh-larutan LiAlH ₄ adalah 30 hari; Ketika dipanaskan hingga 25 derajat C, waktu paruhnya dipersingkat menjadi 7 hari.
Sistem THF: Karena ikatan koordinasi yang lebih kuat yang terbentuk antara atom oksigen THF dan Li ⁺, stabilitas larutan meningkat, dan waktu paruh-pada 25 derajat C mencapai 14 hari.
Analisis Produk Degradasi
Melalui deteksi difraksi sinar X-(XRD) dan resonansi magnetik nuklir (NMR), produk degradasinya meliputi:
Li3 AlH ₆ (sistem kristal heksagonal, kepadatan hidrogen berkurang 30%)
Al (OH)3 (generated when the solution is exposed to humidity>10%)
Li ₂ O (terdeteksi setelah-penyimpanan jangka panjang)
Sintesis zat antara farmasi: reagen pereduksi inti untuk obat-obatan kelas atas
Larutan LAH banyak digunakan dalam sintesis obat antara-kelas atas seperti anti-tumor, kardiovaskular, neurologis, anti-inflamasi, antivirus, dll. karena selektivitas reduksinya yang kuat, sedikit reaksi samping, dan kemurnian tinggi. Ini adalah standar emas untuk reagen reduksi tingkat farmasi.
Perantara paclitaxel: pengurangan rantai samping
Paclitaxel (obat anti-kanker ternama) mengandung gugus ester dan urea pada rantai sampingnya. Perlu direduksi pada suhu rendah menggunakan LAH/THF untuk mengubah ester menjadi alkohol, Amida menjadi amina, dengan rendemen 92% dan kemurnian optik 99%. Ini adalah langkah kunci dalam semi sintesis paclitaxel.
Perantara imatinib: nitril → amina primer
Dalam sintesis imatinib (Gleevec, obat anti leukemia), turunan benzonitril direduksi menjadi amina primer oleh LAH dengan hasil 95% dan tanpa pengotor. Selanjutnya, mereka dikondensasikan dengan asil klorida untuk membentuk zat antara target.
Perantara doksorubisin: reduksi karbonil
Doksorubisin (obat antikanker antrasiklin) mengandung beberapa gugus keton dan ester, dan memerlukan LAH-reduksi selektif suhu rendah dari gugus keton menjadi alkohol sekunder sambil mempertahankan gugus ester. Regioselektivitasnya adalah 98% untuk menghindari reduksi dan deaktivasi yang berlebihan.
Perantara atorvastatin: ester → diol
Dalam sintesis atorvastatin (obat penurun lipid), diester rantai panjang direduksi menjadi 1,3-diol melalui refluks LAH/THF dengan hasil 90% dan kemurnian kiral 99,5%, yang merupakan teknologi kunci umum obat statin.
Intermediet clopidogrel: Amida → Amina Tersier
Clopidogrel (obat antiplatelet) mengandung amino tersier, yang direduksi menjadi amina tersier oleh LAH dengan rendemen 93% dan tidak ada pengotor amina sekunder. Selanjutnya, siklisasi menghasilkan struktur inti thienopyridine.
Fluoxetine perantara: keton → alkohol sekunder
Dalam sintesis fluoxetine (obat antidepresan), turunan asetofenon direduksi oleh LAH menjadi alkohol sekunder kiral dengan hasil 94% dan nilai ee 98%, menjadikannya kasus klasik sintesis obat kiral.
Gabapentin perantara: nitril → amina primer
Dalam sintesis gabapentin (obat antiepilepsi), sikloheksilnitril direduksi oleh LAH menjadi sikloheksilmetilamina dengan rendemen 92% dan kemurnian 99%. Kemudian dikondensasikan dengan asam asetat untuk menghasilkan obat target.
Ibuprofen perantara: asam karboksilat → alkohol
Dalam sintesis ibuprofen (obat antiinflamasi nonsteroid), asam isobutil benzoat direduksi menjadi isobutil benzil alkohol melalui LAH dengan rendemen 90%, diikuti dengan oksidasi dan asilasi untuk menghasilkan ibuprofen.
Perantara oseltamivir: ester → alkohol
Dalam sintesis oseltamivir (Tamiflu, obat anti influenza), ester sikloheksena tersubstitusi multi direduksi secara selektif menjadi alkohol oleh LAH, dengan hasil 91% dan stereoselektivitas 97%, yang merupakan langkah kunci dalam sintesis total.
Standar operasi keselamatan
Alat Pelindung Diri (APD)
+
-
Perlindungan pernapasan: respirator yang disuplai udara (APF=1000) bersertifikasi NIOSH yang dilengkapi dengan tabung penyaring uap organik.
Skin protection: Butyl rubber gloves (thickness 0.7mm, penetration time>480 menit), pakaian tahan bahan kimia (bahan Tychem 2000).
Pelindung mata: Masker wajah penuh (sesuai dengan standar ANSI Z87.1).
Pengendalian Lingkungan Operasi
+
-
Atmosfer inert: Lindungi dengan nitrogen (O ₂<1 ppm, H ₂ O<0.1 ppm) or argon (purity 99.999%).
Pemantauan suhu: Sistem reaksi dilengkapi dengan termometer resistansi platinum (akurasi ± 0,1 derajat C), yang secara otomatis memicu sistem pendingin ketika suhu melebihi batas.
Pemurnian pelarut: Gunakan saringan molekuler (tipe 4A) dan perlakuan refluks natrium logam untuk mengurangi kadar air eter hingga di bawah 10 ppm.
Tanggap darurat terhadap kebocoran
+
-
Isolasi: Tetapkan zona peringatan radius 10 meter dan larang penggunaan perangkat elektronik.
Netralisasi: Tutupi material yang bocor dengan pasir kering (3 kali lipat jumlah kebocoran) untuk menghindari kontak langsung.
Pengumpulan: Pindahkan zat yang terserap ke dalam ember tertutup polietilen dan beri label sebagai "limbah berbahaya korosif".
Ventilasi: Nyalakan kipas-anti ledakan dan lanjutkan pembuangan selama 2 jam, pantau konsentrasi hidrogen (<4% LEL).
Arah penelitian di masa depan
MempelajariSolusi Litium Aluminium Hidrida precursors released through light or heat control, such as cage like compounds triggered by ultraviolet light decomposition, can significantly reduce operational risks. Preliminary experiments have shown that the activity retention rate of such derivatives is>90% setelah 6 bulan penyimpanan.
Exploring ionic liquids (such as [BMIM] [BF ₄]) as solvents for LiAlH ₄ solutions, their non flammability and high boiling point (>300 derajat C) dapat meningkatkan keamanan. Saat ini, kelarutan LiAlH ₄ dalam [BMIM] [BF ₄] adalah 5 g/100g (25 derajat C), tetapi laju reaksinya berkurang 40% dibandingkan dengan sistem eter.
Dengan menggunakan teknik nanoteknologi seperti pembuatan partikel LiAlH ₄ dengan panjang gelombang 20-50 nm, selektivitas reaksi ditingkatkan dan pembentukan produk sampingan berkurang. Percobaan menunjukkan bahwa hasil reduksi senyawa nitro dengan nano LiAlH ₄ meningkat dari 85% menjadi 92%.
Pertanyaan yang Sering Diajukan
Apa pelarut untuk litium aluminium hidrida?
+
-
LiAlH4 merupakan padatan kristal yang stabil, larut dalam pelarut eter yang di dalamnya membentuk kompleks aluminium (kelarutan Et2O 39g/100ml, THF 15g/100ml, THF/toluena (70/30) 17g/100ml) dan mampu mereduksi sebagian besar gugus fungsi polar (asam, Amida, ester dan nitril).
Bagaimana cara membuat litium aluminium hidrida?
+
-
Lithium Aluminium Hydride (LiAlH4) Untuk Reduksi Karboksilat ...Litium aluminium hidrida (
atau LAH) adalah zat pereduksi kuat dalam sintesis organik, biasanya digunakan untuk mereduksi karbonil (seperti asam karboksilat, ester, dan keton) menjadi alkohol. Ini dibuat secara industri dengan mereaksikan litium hidrida dan aluminium klorida, dan memerlukan kondisi inert yang sangat anhidrat untuk mencegah reaksi eksotermik yang berbahaya dengan uap air.
Tag populer: solusi lithium aluminium hidrida cas 16853-85-3, pemasok, produsen, pabrik, grosir, beli, harga, massal, untuk dijual